焦性沒食子酸的制備方法有哪些？

焦性沒食子酸的制備方法很多，主要分為兩大類:一類是通過林產品化學加工，從五倍子單寧或塔拉單寧得到的沒食子酸受熱脫羧后生成焦性沒食子酸；另一類是通過化學合成的方法得到焦性沒食子酸

1. 通過林產品化學加工

1）以沒食子酸為原料制備焦性沒食子酸：沒食子酸經脫羧、提純制得焦性沒食子酸。目前工業上常采用的脫羧方法有:生物脫羧、常壓催化脫羧和減壓催化脫羧。
2）以塔拉為原料一步法制備焦性沒食子酸：采用以塔拉粉為原料一步法制備焦性沒食子酸，產品可達試劑級標準。制備工藝：將塔拉粉與水按1∶3(g∶mL)的比例，質量為塔拉粉20%左右的氧化鈣，做成石灰膏置入耐壓反應器中，攪勻，加蓋密封，放入烘箱中，慢慢升溫至200℃，保溫3h，反應完畢后降溫，加入鹽酸脫羧，過濾去渣，然后再用乙酸乙酯萃取，酯層蒸干。殘留物用二甲苯提取，得粗品，再經脫色精制，得到白色的針狀晶體焦性沒食子酸。一步法**縮短了工藝流程，操作簡便，投資減少，生長周期短，而且使用的原料價格更加便宜，可獲得較大的經濟效益。
2. 化學合成法制備焦性沒食子酸
1）Hurd合成路線：Hurd和Shipchandler在20世紀70年代**用化學方法合成了焦性沒食子酸。該方法以脂肪酸酯（如戊二酸酯）為原料，在催化劑存在下縮合環化反應，環化產物在氯化氫條件下水解，脫羧生成焦性沒食子酸。
2）以環己酮為原料合成焦性沒食子酸：由環己酮先氯化制取2，2，6，6-四氯環己酮，然后催化水解制取焦性沒食子酸，該工藝過程簡單，原料來源廣，很多科研機構對該工藝進行了較**的研究。通常選用CCl4或石油醚為溶劑，氯化催化劑選用SOCl2、SeOCl2，水解催化劑選用嗎啉、檸檬酸鹽等。兩步收率可達79.7%。
3）以環己烯為原料合成焦性沒食子酸：日本對該工藝進行了系統的研究，獲得了多項**。以環烷酸釩為催化劑將環己烯用空氣氧化，然后水解得1，2，3-環己三醇，在惰性氣體保護和催化條件下脫氫，即生成焦性沒食子酸。
4）以間苯二酚為原料合成焦性沒食子酸：間苯二酚在六氟**中用濃雙氧水或過氧有機酸羥基化，可制得焦性沒食子酸和1，2，4-三羥基苯。據文獻[12]報道:將0.5mol間苯二酚加熱到110℃ ，慢慢滴加42g 22%的過氧丙酸，升溫120℃。反應放熱結束后繼續攪拌45min，制得焦性沒食子酸2.5g，1，2，4-三羥基苯9.2g。
5）以對-叔丁基苯酚為原料合成焦性沒食子酸：對-叔丁基苯酚溴化生成2，6-二溴- 4-叔丁基苯酚，然后將溴化產物甲氧基化生成2，6-二甲氧基- 4-叔丁基苯酚，再用氫溴酸脫烷基和水解，能夠以高收率制得焦性沒食子酸。